北京时间8月13日凌晨，欧洲杯预选赛B组在基辅奥林匹克球场开始一场关键较量，最终意大利客场2比1力克乌克兰。开场不久，舍甫琴科任意球击中门框；上半时结束前，皮尔洛助攻迪纳塔莱头球破门。下半时，舍甫琴科两次极有威胁的射门被布冯化解后，终于在门前抓住机会扳平比分，但安布罗西尼随即创造反击机会，迪纳塔莱单刀梅开二度。意大利队长卡纳瓦罗此役吃到黄牌，下轮将无法出战格鲁吉亚。在本组另一场比赛中，苏格兰客场1比0力擒法国，积21分跃居小组首位，意大利20分位居次席，法国19分跌至小组第三，少赛1场的乌克兰13分排名第四。
在主场战平法国后，意大利迎来基辅客场生死战。加图索(累积黄牌停赛)与德罗西(受伤)缺阵，多纳多尼改打4-2-3-1阵型，安布罗西尼与皮尔洛组成双后腰，佩罗塔出任前腰，迪纳塔莱顶替皮耶罗打左路，锋线则由亚昆塔顶替因扎吉；后防线上唯一的变化是帕努奇3年来首次代表国家队出场，顶替奥多镇守右路。让人感到意外的是，赛前预测可能首发的C.卢卡雷利甚至没有进入大名单。尽管乌克兰是主场作战，布洛辛还是牺牲了利物浦前锋沃罗宁，排出单箭头舍瓦的防反阵型。
一开场，卡纳瓦罗长传亚昆塔弧线太高，门将肖夫科夫斯基将球没收。乌克兰第3分钟险些破门，安布罗西尼对纳扎伦科犯规，舍甫琴科在左侧距门27米处右脚任意球越过人墙击中近端横梁下沿弹回场内！意大利后卫赶忙破坏。第8分钟，皮尔洛长传，赞布罗塔左路拿球尝试凌空斜射，但力量角度都不理想，肖夫科夫斯基将球拿到。第9分钟，舍甫琴科带球反击左路回敲，舍拉耶夫中路距门32米处抽射偏出右门柱。第11分钟，纳扎伦科左路长传禁区，舍甫琴科后点接应，但球传得稍稍靠前直接出了底线。
迪纳塔莱左路带球反击，但后腰季莫舒克漂亮铲断将球截下。第13分钟，皮尔洛直传禁区，但亚昆塔没控好球。第17分钟，帕努奇右路传中，迪纳塔莱扣过鲁索尔，然后护球转身摆脱库彻尔紧逼，禁区边缘右脚抽射高出横梁。第19分钟，皮尔洛在门前30米处主罚任意球弹地偏出左门柱。第21分钟，乌克兰再次打出反击，舍甫琴科突入禁区左侧距门14米处左脚低射偏出远门柱。第23分钟，舍甫琴科在门前35米处主罚任意球直接射门，布冯双掌封出！后卫混乱中将球破坏。
舍甫琴科接应长传，卡纳瓦罗手球吃到黄牌，他将错过下轮对格鲁吉亚的比赛，不过从慢镜来看，卡纳瓦罗似乎是无意手球。第34分钟，舍拉耶夫起球到禁区，耶泽尔斯基右侧底线头球摆渡，卡纳瓦罗顶出底线，乌克兰左侧角球被布冯击出，纳扎伦科禁区前沿左脚凌空抽射偏出右门柱。第40分钟，皮尔洛左路左脚回扣右脚传中，迪纳塔莱在门前6米处甩头攻门，球弹地入远角，意大利1比0领先！上半时补时阶段，卡利尼琴科左路传中，舍甫琴科头球没有威胁。
下半时开始80秒，两名乌迪内斯旧将打出配合，亚昆塔禁区右侧转身传中，迪纳塔莱在门前9米处俯身冲顶角度稍正，肖夫科夫斯基向右飞身将球得到。第49分钟，纳扎伦科中圈凌空端到左路，舍甫琴科利用速度插到防线身后，在禁区左侧距门9米处左脚小角度抽射，但布冯及时出击用脚挡出底线！第52分钟，佩罗塔中场犯规吃到黄牌。第57分钟，季莫舒克在门前25米处左脚抽射，布冯向左侧扑将球没收。随后，纳扎伦科左侧禁区前沿抽射偏出近门柱，英格兰主裁判韦伯吹他此前断球时犯规。
在比分落后的情况下，布洛辛终于用沃罗宁换下卡利尼琴科。第65分钟，卡莫拉内西右路传中，肖夫科夫斯基在亚昆塔头顶将球托出。 第68分钟，巴尔扎利防守出现漏洞，舍甫琴科在门前12米处右脚外脚背凌空弹射被布冯神勇封出！沃罗宁左路得球继续组织进攻，舍拉耶夫护球分到右侧，耶泽尔斯基在门前25米处抽射高出横梁。
阿奎拉尼换下佩罗塔，乌克兰则用格拉德基换下纳扎伦科。第71分钟，沃罗宁右侧主罚任意球回敲禁区前沿，季莫舒克将球铲入禁区，古谢夫左脚射门被阿奎拉尼挡出，舍甫琴科在门前10米处半转身右脚抽射，球从布冯裆下钻进，乌克兰扳为1比1平！舍瓦也成为首位攻破意大利球门的乌克兰人，在此前双方交锋中，意大利唯一的失球是自摆乌龙。第73分钟，赞布罗塔左路传中，卡莫拉内西头球高出。
乌克兰扳平后大举压上，结果在第77分钟吃到苦果，安布罗西尼铲断成功，中圈传出过顶球，迪纳塔莱前插形成单刀，他大腿停球突入禁区面对出击的肖夫科夫斯基，在门前11米处冷静右脚推射右下角得分，意大利2比1再度超出！这是迪纳塔莱的第5个国家队进球。
多纳多尼马上换下卡莫拉内西，奥多出场打右前卫。第80分钟，舍甫琴科右路传中，卡纳瓦罗抢在耶泽尔斯基前面冲顶解围，乌克兰开出角球，季莫舒克在门前30米处射门偏出。第88分钟，皮尔洛在门前30米处主罚任意球被肖夫科夫斯基抱在怀中。意大利最终2比1胜出。
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